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聚氨酯材料由于具有優(yōu)異的物理化學性能,滿足高速鐵路用材料的要求,以聚氨酯為基礎,可制成的產品有泡沫塑料、彈性體、涂料、黏合劑等,在軌道交通的防震減噪、防水、灌封等方面有著廣泛的應用。
隨著近年來高速鐵路的快速發(fā)展,聚氨酯防水涂料在高鐵工程項目中應用越來越廣泛,《鐵路混凝土橋面防水層技術條件》中嚴格規(guī)定了直接用作防水層的聚氨酯防水涂料的拉伸強度≥6.0MPa,斷裂伸長率≥450%。本文基于這一標準要求,探討了聚氨酯涂料中聚醚、異氰酸酯、交聯(lián)劑、助劑對聚氨酯防水涂料的影響,制備了一種滿足標準要求的高強度聚氨酯防水涂料。
1、試驗部分
1.1原材料
聚醚多元醇(DL-1000D、DL-2000D、EP-330NG):工業(yè)級,山東藍星東大化工有限責任公司;甲苯二異氰酸酯(TDI):工業(yè)級,拜耳材料科技(中國)有限公司;氯化石蠟(52#):工業(yè)級,南京榮基化工有限公司;煅燒滑石粉(1250目):工業(yè)品,陽山縣華興精細微粉廠;鄰苯二甲酸二丁酯(DBP):工業(yè)品,廣州市壯達化工有限公司;3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷(MOCA):工業(yè)品,湘園特種精細化工有限公司;辛酸亞錫(T-9):工業(yè)級,上海雨田化工有限公司;防老劑BHT264:工業(yè)級,德國YOUNGING(洋櫻)集團。
1.2基本配方
A、B組分的基本配方。
1.3制備工藝
A組分:將聚醚DL-1000D、DL-2000D、EP-330NG按一定比例加入四口燒瓶中,升溫至110℃并保持壓力在-0.085MPa以下脫水2h,降溫至80℃,加入TDI反應3h,降溫出料即可。
B組分:將氯化石蠟、DBP、EP-330NG、MOCA、滑石粉等按一定比例分散好,加入到四口燒瓶中,升溫至110℃脫水2h,降溫至50℃,加入T-12、BHT264攪拌均勻即可出料。
1.4主要儀器
電熱鼓風干燥箱:DHG-9070,上海浦東榮豐科學儀器有限公司;低溫試驗箱:DX-40,天津港源試驗儀器廠;標準養(yǎng)護箱:JBY-30B,滄州科達路橋試驗儀器廠;電子萬能拉力試驗機:WDW-5型,廣州澳金工業(yè)自動化系統(tǒng)有限公司。
1.5性能測試
將A、B組分按質量比1∶1混合攪拌3~5min制膜,在標準試驗條件(溫度(23±2)℃,相對濕度(60±15)%)下養(yǎng)護并檢測。
性能測試按照TB/T2965—2011《鐵路混凝土橋面防水層技術條件》進行物理性能測試。
2、結果與討論
2.1涂料主要性能檢測結果
按上述A、B組分基本配方合成高強度聚氨酯防水涂料,按照TB/T2965—2011進行物理性能測試。
表2檢測結果顯示,該涂料各項物理性能指標均達到標準要求,而且性能良好。
2.2NCO含量對涂料性能的影響
B組分配方固定,制得NCO含量不同的A組分,與B組分按質量比1∶1混合制膜,檢測其強度和延伸率。
由表3可知,當NCO含量增加,A料中剛性鏈段增加,極性基團增多,易于形成氫鍵,涂膜后交聯(lián)密度增大,試樣較硬,拉伸強度則比較大。但剛性鏈段的增加限制了分子鏈在拉伸過程中的運動,使得涂膜后延伸率減小。為使涂料綜合性能突出,試驗中A組分的NCO含量應控制在8.0%~8.5%。
2.3聚醚多元醇對涂料性能的影響
在聚醚二元醇DL-1000D、DL-2000D物質的量比一定的條件下,不同的二元醇與三元醇的物質的量比合成A料,保持預聚體中NCO含量不變,2種聚醚的物質的量比對涂膜性能的影響。
可以看出,物質的量比增大,涂膜強度減小,斷裂伸長率增大。原因是聚醚二元醇以直鏈為主,主要提升延伸性能,聚醚三元醇在與TDI反應時,起交聯(lián)作用,主要增加涂膜的強度。所以在配方優(yōu)選時,n(二元醇)/n(三元醇)物質量比控制在14~15,制得的涂料涂膜性能良好。
2.4B組分中固化劑MOCA含量對涂料性能的影響
MOCA可以在聚氨酯、聚脲類制品的生產中作為擴鏈劑、固化劑使用。不同MOCA含量制得的B組分與NCO含量為8.0%的A組分按1∶1制膜,測得涂料涂膜性能。
可以看出,MOCA含量增加,反應加快,使得表干時間縮短,拉伸強度增加,而斷裂延伸率則先增大后減小。原因是改性MOCA交聯(lián)劑中含有4個活潑氫原子,活性高,反應后交聯(lián)密度大,且?guī)У谋江h(huán)是屬于剛性鏈段,隨著用量增加,剛性鏈段增加,強度增強,斷裂延伸率則是增加到一定程度后開始下降,作為配方優(yōu)選,MOCA含量應控制在12%~14%,制得的涂料涂膜性能優(yōu)異。
2.5B組分中抗氧劑含量對涂料熱老化性能的影響
聚氨酯防水涂料成膜后,在光和熱的作用下,分子中的部分直鏈和基團會分解斷裂,造成涂膜性能下降。在配方中加入一定量的抗氧劑,能有效地減緩性能的老化過程,目前聚氨酯涂料常用的抗氧劑是受阻酚類。B組分中抗氧劑BHT264含量對涂料熱處理性能的影響。
可以看出,隨著抗氧劑含量的增加,涂膜的熱處理強度保持率和熱處理延伸率都增大,使得聚氨酯涂膜的耐熱性能得到大幅提升,當增加到2.0%后,熱處理性能變化不大,作為配方優(yōu)選,BHT264應控制在1.5%~2.0%。