近年來,由于人們對環(huán)境保護的日益關(guān)注,使水性涂料的需求量不斷增加。水性環(huán)氧樹脂的研制和開發(fā)也得到了長足的進展。
環(huán)氧樹脂(epoxy, EP)本身不溶于水,要制備穩(wěn)定的水性環(huán)氧樹脂乳液,必須設(shè)法在其分子鏈中引入強親水基團或者在體系中加入親水親油組分。根據(jù)制備方法的不同,環(huán)氧樹脂水性化方法有機械法、化學(xué)改性法和相反轉(zhuǎn)法三種方法。其中,化學(xué)改性法可以獲得自乳化型水性環(huán)氧樹脂乳液,屬于無皂乳液的一種。這種方法制備的水性環(huán)氧樹脂乳液的分散相粒子的尺寸很小,約為幾十到幾百個納米,頗具應(yīng)用價值。自乳化型水性環(huán)氧樹脂乳液可分為陰離子型、陽離子型和非離子型三種。陰離子型改型方法最受矚目。主要途徑有功能性單體擴鏈法和自由基接枝改性法兩種。
2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid,AMPS),屬強酸型酸性化合物。本文采用中等相對分子質(zhì)量的環(huán)氧樹脂為原料,AMPS 為改性劑,過氧化苯甲酰(benzoperoxide,BPO)為自由基引發(fā)劑,由溶液聚合的方法獲得AMPS 改性環(huán)氧樹脂,加水可直接形成穩(wěn)定的乳液,試驗重現(xiàn)性好。從而開發(fā)出一種制備水性環(huán)氧樹脂的新途徑,有一定的應(yīng)用價值。
1 實驗部分
1.1 儀器及試劑
試劑:雙酚A 型環(huán)氧樹脂CYD-011,環(huán)氧值為0.20~0.22, AMPS,過氧化苯甲酰(BPO),正丁醇,乙二醇丁醚,N,N-二甲基乙醇胺,N,N-二甲基甲酰胺(N,N-dimethylformamide,DMF)。
主要儀器:奧氏粘度計;FE-1700 型FTIR 紅外光譜儀;MS-2000Y 英國馬爾文激光度分析儀;電熱套;CSS01 恒溫水浴槽;J1-1 定時電動攪拌器;DZF-1B 型真空干燥箱。
1.2 環(huán)氧樹脂的改性反應(yīng)
用正丁醇和乙二醇丁醚組成的混合溶劑(質(zhì)量比1:1)預(yù)溶解環(huán)氧樹脂,置于裝有攪拌器、恒壓漏斗、冷凝管和氮氣導(dǎo)管的四口瓶中,采用溶液聚合的方法,升溫至110℃,加入一半的BPO 的丙酮溶液(配成10%濃度),反應(yīng)15 min;將AMPS 溶解于水和DMF 的混合溶劑中,在1.5~2 h 內(nèi)緩慢滴加進燒瓶中,繼續(xù)保溫一段時間,其間分兩次加入剩下的BPO溶液。反應(yīng)結(jié)束后得深黃或紅褐色透明粘稠的溶液,即為AMPS改性環(huán)氧樹脂溶液。
1.3 水可分散性乳液的制備
在 50℃的AMPS 改性環(huán)氧樹脂溶液中,不去溶劑,在攪拌條件下緩慢加入去離子水即得水性環(huán)氧樹脂乳液。
1.4 反應(yīng)過程中特性粘數(shù)[η]、酸值、固含量的測定
在反應(yīng)過程中定時取樣,測定特性粘數(shù)[η]、酸值、固含量。
用一定量的 DMF 溶解部分樣品,將其配成濃度為5 g 溶質(zhì)/1000 mL 溶液的體系,用奧氏粘度計于30℃恒溫槽中測定特性粘數(shù)[η]。
用 NaOH 的乙醇溶液滴定計算體系的酸值變化。
用烘干法測定樣品固含量。