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目前生產(chǎn)的水性化改性環(huán)氧樹(shù)脂品種較多,主要有以下七種。
(1)環(huán)氧脂肪酸酯型。由不飽和脂肪酸與環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行酯化反應(yīng)生成環(huán)氧酯,加入不飽和二元酸(酐)及引發(fā)劑進(jìn)行加成反應(yīng)在大分子上引入羧基,再用堿(醇胺或氨水)中和成鹽,常用的環(huán)氧樹(shù)脂是E-20及E-12、E-35等,常用的不飽和脂肪酸是亞麻油酸還有豆油酸、脫水蓖麻油酸等,常用的不飽和二元酸(酐)為順丁烯二酸酐還有反丁烯二酸、亞甲基丁烯二酸等。
(2)環(huán)氧丙烯酸酯型。環(huán)氧樹(shù)脂與丙烯酸類(lèi)單體或丙烯酸類(lèi)聚合物接枝共聚,生成含富酸基團(tuán)的環(huán)氧丙烯酸樹(shù)脂用氨水中和成鹽。
(3)環(huán)氧異氰酸酯型。環(huán)氧樹(shù)脂與異氰酸酯預(yù)聚物反應(yīng)制得含有羥基、羧基和氨基的環(huán)氧異氰酸酯樹(shù)脂,以封閉端基的多異氰酸酯為固化劑,這種胺一酸鹽聚合物可用作陰極電泳涂料。
(4)環(huán)氧磷酸酯型。環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基和羥基,或環(huán)氧丙烯酸酯的羥基與濃磷酸進(jìn)行酯化反應(yīng)生成環(huán)氧磷酸酯,再用堿中和成鹽即可制成水性化樹(shù)脂,可用自由基引發(fā)雙鍵反應(yīng)使之交聯(lián)固化。
(5)胺改性環(huán)氧樹(shù)脂型。與上述水性化的環(huán)氧樹(shù)脂不同,這是一種含富堿基團(tuán)的陽(yáng)離子體系,由強(qiáng)親水性胺[如二乙醇胺、2一氨基乙基-2-羥基乙醚、三(羥甲基)氨基甲烷、N-氨乙基哌啶等]與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng),生成環(huán)氧胺加成物,再用酸(如醋酸、乳酸等)中和成鹽即可制成水溶液或水乳液,這種水性化環(huán)氧樹(shù)脂中沒(méi)有可水解的化學(xué)鍵,具有很好的穩(wěn)定性,常用作陰極電泳涂料。
(6)Mannich反應(yīng)改性環(huán)氧樹(shù)脂型。用雙酚A使環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)即進(jìn)行Man-nich反應(yīng)最后用酸中和成鹽,優(yōu)點(diǎn)是羧基通過(guò)非水解鍵連在樹(shù)脂上因而有良好的抗水解穩(wěn)定性,還可利用樹(shù)脂中的羥基交聯(lián)固化,用于電泳涂料。
(7)乳化劑改性環(huán)氧樹(shù)脂。用聚氧烷基二縮水甘油醚與環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)行加成反應(yīng)可制得水性化環(huán)氧樹(shù)脂,前者作用傳統(tǒng)的表面活性劑是乙烯氧化物與丙烯氧化物的嵌段共聚物[質(zhì)量比為(50~90):(10~50),平均分子量為5000~10000],還可加入8%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的丙烯甘油單甲醚作為共溶劑。