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0 引言
一般情況下粉末涂層呈絕緣特性(電阻一般>1012Ω),但在一些特殊應(yīng)用領(lǐng)域,如礦井管道的涂裝,要求涂層具有優(yōu)異的導(dǎo)電性,通常要求其表面電阻≤ 106Ω。
以銀、銅、鎳等為填料的金屬系導(dǎo)電涂料,具有導(dǎo)電性高、屏蔽性能好等優(yōu)點(diǎn),但其存在填充量大、抗氧化性差、成本高等缺點(diǎn)。與之相比,炭系導(dǎo)電填料具有導(dǎo)電性能好、性能穩(wěn)定、來(lái)源廣泛、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn),炭系導(dǎo)電涂料以其優(yōu)良的導(dǎo)電、導(dǎo)熱、防腐等性能,廣泛用于國(guó)防、電子、石油化工等行業(yè)。但炭系導(dǎo)電涂料存在導(dǎo)電炭黑填充量大、分散不均、吸油量大、只能配制黑色涂層等問(wèn)題。有機(jī)導(dǎo)電劑既能克服金屬系導(dǎo)電填料的缺點(diǎn),又能克服炭系導(dǎo)電填料的缺點(diǎn),近年來(lái)開始受到廣泛關(guān)注。本研究利用導(dǎo)電炭黑、有機(jī)導(dǎo)電劑為導(dǎo)電成分,以純環(huán)氧、環(huán)氧/ 聚酯、純聚酯為基料樹脂,制備多種體系的導(dǎo)電粉末涂料。研究導(dǎo)電炭黑、有機(jī)導(dǎo)電劑等對(duì)涂層表面電阻等性能的影響,為導(dǎo)電粉末涂料的推廣應(yīng)用積累基礎(chǔ)。
1 試驗(yàn)部分
1.1 原材料
環(huán)氧樹脂,國(guó)都化學(xué);環(huán)氧/ 聚酯、純聚酯樹脂,安徽神劍;環(huán)氧固化劑,南;瘜W(xué);TGIC(異氰脲酸三縮水甘油酯),黃山華惠;導(dǎo)電炭黑,卡博特;有機(jī)導(dǎo)電劑,自制;流平劑,Estron ;硫酸鋇,矽比科。
1.2 導(dǎo)電涂料的制備
稱取樹脂及固化劑600 g、填料350 g、有機(jī)導(dǎo)電劑及其它助劑,在高速混合機(jī)中混合5 min,混合后的物料經(jīng)過(guò)35 平行雙螺桿擠出機(jī)擠出,壓輥壓片,破碎,磨粉,120 目過(guò)篩。
1.3 性能測(cè)試
通過(guò)靜電噴涂方式將制得的導(dǎo)電粉末涂料噴涂在鋼板或鋼管上,并在200℃烘箱中烘烤10 min,從烘箱中取出樣板進(jìn)行以下性能測(cè)試。
電阻:采用電阻計(jì),按照MT 181—1988《煤礦井下用塑料安全性能檢驗(yàn)規(guī)范》進(jìn)行檢測(cè)。
水煮附著力:采用高溫水箱,按照CJ/T 120—2008《給水涂塑復(fù)合鋼管》進(jìn)行檢測(cè)。
耐沖擊性:采用沖擊儀,按照HG/T 2006—2006《熱固性粉末涂料》進(jìn)行檢測(cè)。
2 結(jié)果與討論
2.1 基料樹脂對(duì)涂層導(dǎo)電性的影響
研究純環(huán)氧、環(huán)氧/ 聚酯、純聚酯基料樹脂中不同炭黑用量對(duì)涂層表面電阻的影響,結(jié)果見圖1。
由圖1 可見:純環(huán)氧體系中,當(dāng)導(dǎo)電炭黑用量<3%時(shí),隨其用量的增加,電阻迅速下降;而當(dāng)導(dǎo)電炭黑用量>3% 時(shí),涂層電阻變化趨緩。環(huán)氧/ 聚酯、純聚酯體系中也呈現(xiàn)出相似的趨勢(shì)。這是因?yàn)樵谔亢谔畛涞耐繉又,只有?dāng)導(dǎo)電粒子填充量達(dá)到某一特定值(絕緣性聚合物的堆積密度小到一定值)時(shí),電流才能通過(guò),涂層才具有導(dǎo)電性,此特定值稱為滲流臨界值。在導(dǎo)電填料體積分?jǐn)?shù)小于滲流臨界值時(shí),載流子流通的通道完全被絕緣性聚合物所阻斷,此時(shí),涂層的電阻基本上是絕緣性聚合物的電阻;當(dāng)導(dǎo)電填料的體積分?jǐn)?shù)達(dá)到滲流臨界值時(shí),導(dǎo)電粒子相互接觸而導(dǎo)通。這種導(dǎo)電機(jī)理稱為滲流作用,即導(dǎo)電粒子相互接觸而產(chǎn)生的導(dǎo)電作用。在純環(huán)氧體系中,當(dāng)導(dǎo)電炭黑用量<3% 時(shí),導(dǎo)電炭黑所占體積分?jǐn)?shù)較小,載流子流通的通道被絕緣性的環(huán)氧樹脂阻斷,電阻很大;當(dāng)導(dǎo)電炭黑用量≥ 3% 時(shí),導(dǎo)電炭黑相互接觸,載流子流通的通道連通,電阻迅速下降。所以,純環(huán)氧體系的滲流臨界值為3%。
環(huán)氧/ 聚酯、純聚酯體系的滲流臨界值約為1.5%,為純環(huán)氧體系的一半。這是因?yàn)閷?dǎo)電涂料成膜后,導(dǎo)電粒子或粒子團(tuán)之間必定包裹有聚合物,當(dāng)兩個(gè)導(dǎo)電粒子之間聚合物薄層(非導(dǎo)電層)<10 nm 時(shí),在電場(chǎng)作用下,電子就能越過(guò)很低的勢(shì)壘而流動(dòng),這種導(dǎo)電機(jī)理稱為隧道效應(yīng)。環(huán)氧/ 聚酯、純聚酯涂層中含有大量極性非常強(qiáng)的酯鍵,降低了聚合物薄層的勢(shì)壘,便于電子通過(guò)。從另一方面講,這也降低了炭黑的滲流臨界值。因此,環(huán)氧/ 聚酯、純聚酯體系的導(dǎo)電是滲流作用和隧道效應(yīng)綜合作用的結(jié)果。
2.2 導(dǎo)電炭黑對(duì)涂層性能的影響
1#、2#、3# 三種導(dǎo)電炭黑的特性見表1。
由表2 可見:導(dǎo)電炭黑的性能對(duì)涂層的外觀、導(dǎo)電性、機(jī)械性能影響很大。炭黑的吸油值越大,涂層的流平性和機(jī)械性能越差。導(dǎo)電炭黑的生產(chǎn)方法不同,其導(dǎo)電性也不同。1#、2# 導(dǎo)電炭黑制得涂層的導(dǎo)電性、機(jī)械性能和外觀均較好,但2# 導(dǎo)電炭黑的成本更低,涂層的外觀和水煮附著力均在標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi),因此,選擇2# 導(dǎo)電炭黑較為理想。
2.3 有機(jī)導(dǎo)電劑在粉末涂料中的應(yīng)用
導(dǎo)電炭黑吸油量大,影響涂層的機(jī)械性能和附著力;炭黑填充量大,難以擠出,且分散不均勻;另外,導(dǎo)電炭黑只能制備黑色涂料,顏色單一,難以滿足裝飾性要求。
研制了一種新型有機(jī)導(dǎo)電劑,它可以在一定程度上解決導(dǎo)電炭黑存在的問(wèn)題。不同導(dǎo)電填料組合對(duì)涂層性能的影響見表3。
由表3 可見:由于有機(jī)導(dǎo)電劑中含有特定的極性基團(tuán),便于載流子流動(dòng),具有良好的導(dǎo)電性;有機(jī)導(dǎo)電劑和導(dǎo)電炭黑具有協(xié)同效應(yīng),可有效降低涂層的電阻;采用有機(jī)導(dǎo)電劑可制得淺色涂層,使得涂層具有更好的裝飾性。
2.4 有機(jī)導(dǎo)電劑在紋理型粉末涂料中的應(yīng)用
為了使得涂層具有更好的裝飾性,粉末涂料通常有砂紋、錘紋、平面等外觀,表4 中列出了有機(jī)導(dǎo)電劑在各種紋理型粉末涂料中的應(yīng)用試驗(yàn)結(jié)果。
由表4 可見:有機(jī)導(dǎo)電劑可用于平面、砂紋、錘紋3 種常見紋理型粉末涂料中,并且涂層的電阻變化不大。
3 結(jié)語(yǔ)
(1) 環(huán)氧/ 聚酯、純聚酯體系比純環(huán)氧體系具有更好的導(dǎo)電性,且導(dǎo)電炭黑用量少;
(2) 導(dǎo)電炭黑對(duì)涂層的機(jī)械性能和導(dǎo)電性影響很大,2# 導(dǎo)電炭黑制備的涂層具有更好的導(dǎo)電性能和機(jī)械性能;
(3) 有機(jī)導(dǎo)電劑用于粉末涂料中具有良好的導(dǎo)電性,它與導(dǎo)電炭黑具有協(xié)同作用;
(4)有機(jī)導(dǎo)電劑可用于制備平面、砂紋、錘紋等常見的紋理型粉末涂料,所得的涂層具有良好的導(dǎo)電性。